Восстановление исходной структуры измененной днк. Механизмы сохранения нуклеотидной последовательности ДНК

В настоящее время фосфорорганические соединения (ФОС) состав­ляют очень большую группу веществ, широко используемых в синте­тической химии, биологии, медицине, ветеринарии и в растениеводстве.

Многие ФОС являются сильными инсектицидами, акарицидами и даже бактерицидами. Особая ценность их как инсектицидов заключа­ется, во-первых, в том, что они эффективны при очень различных усло­виях внешней среды; во-вторых, в том, что ойи менее опасны, чем боль­шинство хлорорганических соединений, довольно быстро разрушаются в организме; в-третьих, по мере совершенствования синтеза этих ве­ществ создаются все более эффективные препараты.

Токсичность. При неправильном применении и при завышений доз фосфорорганические соединения токсичны для животных. В основе токсичности лежит инактивация холинэстеразы и накопление больших количеств ацетилхолина. Это ведет к резкому повышению активности холинергической иннервации, появлению дисфункции центральной нерв­ной системы, угнетению центра дыхания, аноксии, ослаблению сердеч* ной деятельности. Наиболее частыми симптомами отравления бывают миоз, саливация, нарушение дыхания, бронхоспаз, цианоз, расслабле­ние сфинктеров, понос. При тяжелой степени поражения появляются клонические судороги вначале отдельных групп мышц, а затем всего тела. Если клонические судороги переходят в тонические, то вскоре наступает коллапс и смерть.

Лучшее противоядие - реактиваторы холинэстеразы, атропин (и вещества сходного с ним действия).

Во избежание неблагоприятного влияния на людей убой на мясо животных, обработанных ФОС, разрешается только через три недели.

Выпускают ФОС в виде чистых препаратов, содержащих 100% активнодействующего вещества (АДВ), в виде технических препара« тов и концентратов (эмульсий, паст, порошков) с различным количеств вом АДВ, а также в виде дустов, в которых содержится 5-12 и более процентов АДВ и инертные наполнители (тальк, каолин, глинозем и др.). Поэтому лечебные концентрации ФОС обычно определяют по

Хлорофос - Chlorophosum. 0,0-Диметил- (1 -окси-2,2-2-трихлорэтил)-фосфонат.

Кристаллический порошок или парафинообразная масса белого цвета с желтоватым оттенком, специфического запаха. При 25° и выше расплавляется. При высокой температуре (выше 5О0)1 превращается в ДДВФ, токсические дозы которого для насекомых в 5-10 раз меньше, чем у хлорофоса. Растворяется в воде 1:7. В продажном препарате содержится 97 или 80% чистого вещества. Выпускают в виде 80-50%-ных смачивающихся порошков, 7%-ных и 5%-ных дустов, в форме 50%-ного раствора в многоатомных спиртах, 11,6%-ного сяирто-во-масляного раствора (гиподермин-хлорофос).

Как инсектицид действует весьма активно и при контакте с насе­комыми убивает их через 3-10 мин. Но при нанесении растворов на кожу животных гибель чесоточных клещей происходит только через 1-8 ч, и потому он практически непригоден для этих целей. Попав на хитиновый покров мухи, даже в дозе 0,4 мг вызывает ее гибель, а в форме раствора смертельная доза препарата для мухи составляет всего 0,005 мг. Мухи от 0,1%-ного раствора хлорофоса гибнут через 2-5 мин.

Хлорофос ядовит для насекомых даже в форме паров (при этом он частично переходит в ДДВФ), испаряясь, действует на них смер­тельно на расстоянии до 1 м. Так как испаряется он очень медленно, то его профилактическое -влияние на коже животного сохраняется от 5 до 20 дней. Инсектицидность хлорофоса тем сильнее, чем выше окру­жающая температура. Например, при снижении температуры з поме­щении с 26 до 20° процент гибнущих мух снижается примерно в 2 ра­за. Токсичность хлорофоса для животных довольно высокая: для белых крыс равна 400 мг/кг, но токсические симптомы обнаруживаются при дозе, в 8-10 раз меньшей.

Отравления людей и животных могут быть при несоблюдении пре­дусмотренных мер предосторожности.

Применяют хлорофос для опрыскивания скота в период лёта мух, овода, нападения иксодовых клещей в 1%-ном водном растворе из рас­чета 1-2 л"на животное с интервалом от 7 до 10-20 дней. 2-3%-ны-ми растворами хлорофоса обрабатывают животноводческие помещения против иксодовых и кошарных клещей с расходом жидкости 100- 200 мл/м2. Для борьбы с куриными клещами и пухоедами используют 0,5%-ный водный раствор хлорофоса - помещения и клетки обраба­тывают в присутствии самой птицы. Для обработки помещений, сво­бодных от птицы, пользуются 2%-ным раствором. Норма расхода пре­парата при опрыскивании помещений 100-200 мл/м2, птицы - 25-50 мл.

Водные растворы хлорофоса 0,25-0,5%-ной концентрации рекомен­дуют для уничтожения вшей на животных. В связи с тем что препарат слабо действует на яйца этих насекомых, обработки проводят 2-3 ра­за с интервалом в 10 дней. Для уничтожения овечьих кровососок и власоедов используют 0,5%-ный водный раствор хлорофоса с нормой рас­хода 500 мл на одно животное.

В кормокухнях, молокоприемных и других помещениях для борь­бы с мухами расставляют отравленные приманки - в 0,1%-ный раствор хлорофоса добавляют 1-2% сахара, меда, мелассы или молока.

ДДВФ - DDWF. 0,0-Диметил-О-(2,2-дихлорвинилфосфат). Это про­изводное фосфорной кислоты. По внешнему виду бесцветная подвиж­ная жидкость специфического запаха, летучая. Хорошо растворяется в спирте, в маслах, несколько хуже - в воде (1:72). В практике ча­сто используют технический препарат, свойства которого примерно такие же, как и чистого (цвет желтый или светло-коричневый).

Карбофос - Carbophosum. Производное дитиофосфорной кислоты: 0,0-Диметил-3-(1,2-дикарбэтоксиэтил)-дитиофосфат. В чистом виде это бесцветная жидкость, а применяемый для дезинфекции препарат менее очищен (в нем 88-93% чистого вещества), темно-желтого или коричне­вого цвета, специфического запаха. В воде растворяется плохо (1:2000-5000), но хорошо в органических растворителях. Часто его производят в форме 30%-ной и 60% -ной эмульсии, 4%-ного дуста и 25%-ного порошка.

Бесцветная маслянистая жидкость, хорошо растворимая в органи­ческих растворителях, нерастворимая в воде, кипит при 127°. Выпу­скают в виде 82%-ного технического продукта и в форме 50%-ного концентрата-эмульсии. ЛДвд ТХМ-3 при оральном введении составляет: для мышей 309-672 мг/кг, для кроликов 50-300, для цыплят 450 и для телят ЛДюо - 250 мг/кг.

После обработки животных препарат задерживается в организме до 40-600 дней и выделяется с молоком до месяца. Поэтому не реко­мендуют обрабатывать им дойное стадо, убой животных на мясо раз­решен через 60 дней после последней обработки. ТХМ-3 применяют для борьбы с личинками и куколками комаров в биотопах при нормах расхода 0,03-0,04 г/м2 поверхности водоема. Наружно ТХМ-3 используют против гнуса, мух-жигалок, вшей (1-2%-ную водную эмульсию) и иксодовЫх клещей (2-3%-ную эмуль­сию), 2%-ную эмульсию препарата используют против чесотки живот­ных двукратно с интервалом в 7 дней. Для профилактики гастрофилера у лошадей рекомендуют ежедекадно опрыскивать конепоголовье 0,5%-ной эмульсией во время нападения гнуса на животных.

Дибром - Dibromurn. 0,0-Диметил-О- (1,2-дибром-2,2-дихлорэтил) -фосфат. Кристаллический порошок с резким запахом, плотность 1,96. Технический продукт - бесцветная или слегка желтоватая жидкость, слабо растворяющаяся в алифатических, хорошо - в ароматических углеводах и почти нерастворимая в воде. При хранении дибром стоек, но в присутствии воды быстро гидролизуется. Поэтому его можно при­менять для обработки скота (в том числе и коров) против кровососу­щих двукрылых насекомых. С этой целью опрыскивают скот 0,6%-ной эмульсией диброма (доза 84 мл на голову), а против вшей и власое-дов - 0,3%-ной. По инсектицидной активности дибром близок к ДДВФ, но превос­ходит последний по продолжительности остаточного действия. Препарат используют часто для защиты северных оленей от под­кожного и носового овода. В период интенсивного лёта насекомых жи­вотных опрыскивают 0,2%-ной эмульсией препарата.

Тролен - Trolenum. 0,0-Диметил-0-(2,4,5-трихлорфенил)-тиофосфат. Белый кристаллический порошок с температурой плавления 41°. Рас­творяется в воде медленно и слабо, а в органических растворителях хорошо. Выпускают в виде 44%-ного и 25%-ного концентрата эмуль-сии> 25%-ного смачивающегося порошка, 5-10%-ных дустов.

Тролен - инсектицид контактного и системного действия, малоток­сичный для животных. Как и все тиофосфаты, вызывает медленное раз­витие токсического эффекта, нерезко выраженные симптомы отравле­ния ФОС, сравнительно медленный гидролиз в организме животных, слабую способность к угнетению холинэстеразы.После обработки животных и птиц тролен длительное время за­держивается в организме и выделяется с яйцами и молоком более 10 дней. Эффективен против мух, комаров, клопов, аргасовых, кошар-ных и иксодовых клещей в помещениях.

Амидофос - Amidophosum. 0-Метил-0-2-хлор-4-третбутил-фенил-М-метиламидофосфат. Белое кристаллическое вещество, хорошо раствори­мое в большинстве органических растворителей. Выпускают в виде 25%-ного концентрата эмульсии, 25%-ного смачивающегося порошка, 6%-ного масляного раствора и 10%-ного дуста. Амидофос эффективен при гиподерматозе. С этой целью мясной скот опрыскивают 5%-ной водной эмульсией из расчета 40 мг/кг. Обра­ботки проводят против личинок I стадии осенью (в сентябре - октябре) и весной против личинок II и III стадий. Для борьбы с желудочным оводом лошадей применяют орально (100 мг/кг) или с кормом (50 мг/кг). Рекомендуют амидофос также для уничтожения мух-жига­лок (0,5%-ная эмульсия), вшей (0,125-0,25%-ная суспензия) и др. При оральной даче и даже при наружной обработке животных амидо­фос оказывает губительное действие на некоторые гельминты.

Многие ФОС вследствие особого химического сродства к холинэстеразе ингибируют, т. е. блокируют, ее молекулы посредством взаимодействия с эстеразным центром. Как это видно из приводимой схемы, молекула фосфорор-ганического яда реагирует с гидроксильной группой фермента, причем анионный его центр участия в реакция не принимает:

Однако в начале 50-х годов в Швеции в лаборатории Таммелина были синтезированы такие ФОС, которые реагируют и с анионным центром фермента. При этом химики исходили из предположения, что если яд будет сходен по структуре с естественным субстратом холинэстеразы (ацетилхолином), то он окажет на этот фермент более сильное ингибирующее действие. И действительно, такими мощными антихолинэстеразными веществами оказались соединения, которые содержат в своем составе остаток холина, как например метилфторфосфорилхолин. Совершенно естественно, что при его взаимодействии с холинэстеразой положительно заряженный атом азота будет реагировать с анионным центром фермента. Это обеспечивает дополнительный контакт яда с активной поверхностью холинэстеразы и делает связь между ними более прочной:

Можно представить также одномоментное ингибирование одной молекулой метилфторфосфорилхолнна двух молекул фермента: одну по анионному, вторую - по эстеразному центру. Как бы то ни было, яды Таммелина оказались в десятки раз более токсичными, чем даже такое сильнодействующее ФОС, как зарин. Образовавшаяся фосфорилированная холинэстераза в отличие от ацетилированной является соединением достаточно прочным и не подвергается самопроизвольному гидролизу. Оказалось, что процесс ингибирования холинэстеразы является двухэтапным. Вначале, на первом этапе, происходит обратимое, т. е. непрочное, ее блокирование, и лишь на втором этапе наступает необратимое блокирование фермента. Оба эти этапа являются результатом сложной, до конца еще не выясненной молекулярной перестройка в комплексе "ФОС-холинэстераза". Забегая несколько вперед, отметим значимость данного явления для практики применения некоторых антидотов, действие которых заключается в разрыве химической связи между ядом и ферментом. Таким образом, под влиянием антихолинэсте - разных веществ тормозится разрушение молекул ацетилхолина и он продолжает оказывать непрерывное действие на холинорецепторы. Отсюда следует, что отравление ФОС есть не что иное, как генерализованное перевозбуждение холинорецепторов, вызванное интоксикацией эндогенным, т. е. имеющим внутреннее происхождение, ацетилхолином. Вот почему основные симптомы отравления ФОС можно трактовать как проявление избыточной, нецелесообразной для организма деятельности ряда структур и органов, которая обеспечивается ацетилхолиновой медиацией (прежде всего это - функция нервных клеток, поперечнополосатых и гладких мышц, различных желез).

В настоящее время имеются доказательства непосредственного возбуждающего влияния некоторых ФОС на холинорецепторы. Тем самым не исключается, что ФОС оказывают токсический эффект, минуя холинэстеразный механизм:

В последние 10-15 лет токсикологи все чаще обращают внимание на эту особенность механизма влияния ФОС на биоструктуры. В частности, такое их неантихолинэстеразное действие проявляется в прямом возбуждении Н-холинорецепторов, от чего, как показывают экспериментальные данные, в свою очередь зависят никоти - ноподобные эффекты ФОС. В то же время их мускарино - подобное действие с достаточным основанием теперь рассматривается как результат ингибирования холинэстеразы.

Что касается сравнительной выраженности мускариновых и никотиновых эффектов у различных антихолинэстеразных веществ, то, согласно исследованию В. Б. Прозоровского, * можно рассматривать 3 их группы:

* ( Прозоровский В. Б. Вопросы механизма действия и возрастной токсикологии антихолинэетеразных средств. Автореф. докт. дис. Л.. 1969 )

• 1) вызывающие преимущественное возбуждение М-холинорецепторов (эзерин, нибуфин, хлорофос);
• 2) вызывающие возбуждение как М-, так и Н-холинорецепторов (фосфакол, армин, диизопропилфторфосфат);
• 3) вызывающие преимущественное воздействие на Н-холинорецепторы (прозерин, тиофос, меркаптофос).

Из изложенного следует, по крайней мере теоретически, что при отравлении антихолинэстеразными ядами, в том числе ФОС, антидотами могли бы быть:

• 1) вещества, вступающие в прямое химическое взаимодействие с ядами;
• 2) вещества, тормозящие синтез и выход ацетилхолина в синаптическую щель;
• 3) вещества, замещающие поврежденный ядами фермент (т. е. препараты холинэстеразы);
• 4) вещества, препятствующие контакту яда с ферментом и тем самым защищающие его от токсического воздействия;
• 5) вещества, препятствующие контакту ацетилхолина с холинорецептором;
• 6) вещества, восстанавливающие активность фермента посредством вытеснения яда с его поверхности (т. е. реактивирующие структуру холинэстеразы).

Многочисленные токсикологические эксперименты показали, что всем этим веществам присуща та или иная степень специфического воздействия на токсический процесс, однако наибольшее практическое значение имеют 2 последние группы противоядий. Рассмотрим подробнее механизмы их действия.

Фосфор и его соединения относятся к нужным веществам в организме человека. Это одна из главных составляющих белков, ферментов в жизненно важных реакциях, которые происходят ежедневно. Благодаря фосфору наши кости и зубы имеют крепкое строение, а тело человека может совершать активные движения. Нервная система без его соединений не сможет продуктивно работать.

Без сомнения, фосфор нужен каждой клетке. Но он обладает не только полезными свойствами, некоторые его соединения, искусственно созданные человеком, приносят вред. Возможен ли переизбыток фосфора в организме, что за вещества и в каком количестве вызовут отравление этим элементом?

Соединения фосфора вокруг нас

Речь пойдёт о химических веществах, которые в промышленности и в быту носят название ФОС (ФОВ). Фосфорорганические соединения - это группа сложных веществ, в состав которых входят фосфорные кислоты.

Где используются фосфорорганические соединения?

Каждый может столкнуться с одним из производных фосфора в своей жизни, не зная об этом. Поэтому нужно быть во всеоружии, если произошло отравление ФОС.

Фосфорорганические соединения - это чаще всего твёрдые или жидкообразные летучие вещества, большинство из которых имеют специфический керосиново-чесночный запах. Хорошо растворимы в жирах и плохо в воде. Токсичность водных растворов при температуре 35° C сутки увеличивается до 35 раз.

Фосфорорганические соединения входят в состав многих вещей, с которыми ежедневно сталкивается в жизни человек. Они попадают в организм в основном через дыхательные пути, пищеварительную систему или кожу. Отравление фосфорорганическими соединениями случается при употреблении заражённой воды, продуктов питания, обработанных такими веществами, при попадании ФОС на кожу во время обработки помещений, одежды и белья.

Симптомы отравления фосфорорганическими соединениями

Попав человеку внутрь, фосфорорганические соединения быстро всасываются в полости рта, затем в желудке и кишечнике. Практически моментально попадают в кровь. Отравление фосфороорганическими веществами опасно своими последствиями: около 50% ФОС преобразуются в организме в более токсичные соединения, для яда характерно циклическое превращение. Вот почему у 8–10% людей, столкнувшихся лишь однажды с отравлением ФОС, наблюдаются рецидивы. При этом повторного контакта с каким-либо соединением фосфора не наблюдалось. Такое состояние носит название хроническая интоксикация фосфором.

Фосфорорганические соединения в первую очередь поражают нервную систему. В развитии острого отравления принято выделять три периода.

1. Острый - первые трое суток.
2. Период осложнений - с 4-го по 14 день.
3. Период отдалённых последствий, который может длиться до трёх лет.

Острый период отравления фосфором характеризуется возбуждением систем организма. Поражается центральная и периферическая нервная система, что выражается в следующих симптомах.

Во втором периоде развития отравления симптомы несколько ослабевают, но к ним присоединяются другие признаки.

1. Отсутствие рефлексов.
2. Цианоз кожи.
3. Снижение давления.
4. Отёк головного мозга.

Дополнительно во второй стадии интоксикации фосфором может присоединиться пневмония, токсический гепатит, поражение почек.

Третий период - отдалённые последствия, при которых поражается нервно-мышечная система, почки и печень.

Диагностика отравлений ФОС

Диагноз выставляется на основании симптомов поражения нервной системы:

Нужно внимательно осмотреть место, где находился пострадавший. Наличие специфического керосиново-чесночного запаха от незнакомых веществ может натолкнуть на мысль о наличии ФОС в помещении. В последующем биохимическое исследование крови поможет окончательно поставить диагноз.

В течение острого отравления выделяют молниеносную и медленнотекущую формы. У пострадавших с молниеносной формой судорожный синдром развивается в течение 30 минут после контакта с фосфороорганическими соединениями.

Неотложная помощь при отравлении фосфорорганическими соединениями

Первая помощь при отравлении фосфорными соединениями зависит от пути попадания отравляющего вещества в организм.

1. Если ФОС попали через рот пострадавшему немедленно промывают желудок с помощью зонда, вводят сульфат магния, активированный уголь, вазелиновое масло.
2. При ингаляционном отравлении человека следует немедленно вынести из помещения, промыть желудок, ввести слабительное и противоядие (антидот).
3. Поражённые участки кожи нужно обмыть водой с мылом, 2% раствором соды, обработать хлорамином.

Лечение отравлений ФОС

При подозрении на отравление соединениями фосфора все люди подлежат экстренной госпитализации в реанимационные отделения больниц.

Антидотами при отравлении фосфорорганическими соединениями являются:

• «Атропина сульфат»;
• «Дипироксим»;
• «Изонитрозин».

Профилактика отравлений ФОС

Чтобы не произошло заражение нужно соблюдать правила безопасности.

1. С соединениями фосфора работать только в закрытой одежде, так вещества не попадут на кожу.
2. Профилактика отравлений ФОС - не допускать детей к ёмкостям, содержащим этот продукт, вовремя утилизировать тару.
3. В случае когда яд попал на одежду - её следует немедленно снять, поражённые волосы и ногти состричь.

Специфические признаки отравления фосфором - поражение нервной системы на всех уровнях. Каждый орган может быть задет при остром отравлении ФОС. Единственное правильное решение, которое нужно принять при подозрении на отравление - своевременная госпитализация в больницу. Это не только спасёт жизнь человеку, но и избавит его от хронических тяжёлых заболеваний впоследствии.

В начале XX века было установлено, что фосфорорганические со-
единения играют большую роль в жизни живых организмов. В 30-е годы XX века были синтезированы органические соединения фосфора, характеризуемые высоким токсическим действием. Именно в это время были синтезированы такие отравляющие вещества, как табун, зарин, зоман и др. Фосфорорганические соединения находят разнообразное применение в народном хозяйстве. Многие из них используют в производстве термостойких пластмасс (диалиловый эфир хлорметилфосфорной и фенилфосфоновой кислот используется в производстве оргстекла специального назначения: высокопрозрачное, термостойкое, химически инертное). Отдельные фосфорорганические соединения
применяют для обработки натуральных и синтетических волокон для придания им негорючести. Некоторые эфиры фосфоновых и фосфиновых кислот используют для получения химически стойких лаков, пленок, клеев. Третичные фосфины и другие соединения фосфора используют в качестве катализаторов.

В нефтехимической промышленности фосфорорганические соединения применяют как присадки к маслам и бензинам для улучшения их качества. Соединения типа триарилфосфатов используют как огнестойкие гидрав-
лические жидкости.

Моно- и диалкилфосфиты с восемью и десятью атомами углерода нашли применение в качестве поверхностно-активных веществ в текстильной промышленности. Диалкилдитиофосфаты применяют как флотореагенты
для разделения металлов руд. Особенно широко их применяют для разделения металлических руд золота, серебра, меди, цинка и т. д., а также в технологии получения урана из руд и для его очистки.

Фосфорорганические соединения по характеру связи фосфора с углеродом можно классифицировать на две группы:

1) Р-С соединения, в которых атом фосфора непосредственно связан с одним, или несколькими атомами углерода;

2) Р-О-С соединения, в которых атом фосфора связан с атомом углерода через кислород.

В свою очередь Р-С соединения подразделяются на следующие
подгруппы:

1) фосфины, производные РН 3 ; первичные R-РН 2 ,
вторичные R 2 РН и третичные R 3 P;

2) производные фосфонистой кислоты R -Р(ОН) 2 ;

3) производные фосфинистой кислоты R 3 -Р(ОН);

4) производные фосфиновой кислоты R 2 -Р ОН

5) производные фосфоновой кислоты

6) фосфораны R Х РГу (х + у = 5).

Р-О-С соединения подразделяются на ряд подгрупп, в которых атом фосфора является пятивалентным:

1) производные фосфорной кислоты

2) производные пирофосфорной кислоты

3) полимерные соединения (полиэфиры)

Кроме перечисленных известны и другие органические соединения фосфора: тиосоединения, металлорганические соединения, циклические фосфорсодержащие и др.

Несмотря на большое разнообразие соединений фосфора и широкое их применение в народном хозяйстве пожарная опасность их изучена далеко не полно. Остановимся на характеристике пожарной опасности отдельных
видов этих соединений.

Фосфины можно рассматривать как производные фосфористого водорода РН 3 , атомы водорода которого замещены углеводородными радикалами. Различают фосфины первичные RРН 2 , вторичные R 2 PН и третичные R 3 Р. Первичные и вторичные фосфины получают взаимодейcтвием фосфористого водорода с галогеналкилами.

Третичные фосфины получают взаимодействием треххлористого фосфора с магнийгалогеналкилами.

Первичные, вторичные и третичные фосфины, содержащие низшие алкильные радикалы, являются жидкими веществами с отвратительным запахом. Лишь метилфосфин СН 3 РН 2 является бесцветным газом. Фосфины не растворимы в воде. Легко окисляются под действием окислителей с выделением тепла, что может привести к самовозгоранию. На воздухе жадно поглощают кислород. Поэтому низшие фосфины на воздухе самовоспламеняются.

Третичные фосфины, содержащие в радикале четыре и более атомов углерода, являются твердыми веществами; в воде не растворяются. На воздухе окисляются медленно и имеют сравнительно невысокую температуру самовоспламенения. Например, трибутилфосфин (С 4 Н 9) 3 Р имеет температуру самовоспламенения 200 °С.

Все фосфины характеризуются высокой токсичностью, так как легко взаимодействуют с ферментами живого организма и парализуют нервную систему.

С увеличением длины углеродной цепи радикалов повышается температура кипения и самовоспламенения фосфинов. Первичные фосфины имеют более низкую температуру кипения, чем вторичные; вторичные фосфины имеют более низкую температуру кипения, чем третичные. Так, триамилфосфин (С 5 Н 11) 3 Р имеет температуру плавления 29 °С, а высшие гомологи - более 50 °С.

Фенилфосфин (С 6 Н 6)РН 2 и дифенилфосфин (С 6 Н 5) 2 РН являются бесцветными жидкостями, а трифенилфосфин (С 6 Н 5) 3 Р представляет собой твердое вещество с температурой плавления 80 °С. Жидкие фосфины не ассоциированы и поэтому легко испаряются.

Энергия разрыва связи Р-R довольно велика. Так,
энергия связи фенильного радикала составляет 293-314 кДж/моль, а алкильного радикала 276 кДж/моль. Поэтому при нагревании в атмосфере водорода или инертного газа фосфины начинают разлагаться при температуре более 300°С.

С галогенидами металлов фосфины легко образуют комплексные соединения, которые используются как катализаторы в органическом синтезе. С ненасыщенными соединениями фосфины вступают в реакцию присоединения, образуя вещества с характерными окрасками.

Третичные фосфины легко присоединяют и другие вещества: галогены, серу, сероводород, галоидные алкилы и т. д.

Под действием азотной кислоты первичные и вторичные
фосфины переходят в фосфорсодержащие кислоты, а третичные - в оксиды фосфинов.

Все эти вещества горючи. Производные этих кислот представляют собой либо жидкости, либо твердые вещества. При нагревании плавятся и, не разлагаясь, переходят в жидкость. На воздухе в жидком состоянии устойчивы, но при нагревании до температуры кипения разлагаются. Температура вспышки большинства этих соединений превышает 97 о С. Смеси их паров с воздухом являются взрывоопасными; нижний концентрационный предел воспламенения 0,5 - 0,8% (об.). Однако смеси взрывоопасных концентраций могут образовываться лишь при высоких температурах (выше 100 °С). Горят они ярким пламенем с выделением СО 2 , Н 2 О и Р 2 0 5 .

Производные фосфорсодержащих кислот находят применение в качестве пестицидов, а также в качестве пластификаторов и термостойких присадок в производстве пластмасс. Все эти производные являются весьма
ядовитыми веществами. К этой группе соединений относятся отравляющие вещества: табун, зорин, V-газ.

Производные фосфорсодержащих кислот можно успешно тушить водой, воздушно-механической пеной, диоксидом углерода или азотом.

Диэтилэтилфосфонат (диэтиловый эфир этилфосфоновой
кислоты) представляет собой бесцветную горячую жидкость с неприятным запахом; ядовит, в воде не растворяемся, тяжелее воды, плотность 1025 кг/м 3 при 25°С; при нагревании до 250°С разлагается; температура вспышки 105°С; хорошо тушится водой, воздушно-механической пеной.
Поскольку производные фосфорсодержащих кислот при нагревании до высокой температуры разлагаются с выделением различных веществ, состав которых зависит от температуры и условий процесса разложения, температура самовоспламенения этих веществ изменяется в
определенных пределах и лежит выше 400°С.

Фосфорорганические соединения типа Р-О-С нашли широкое практическое применение как инсектициды, фотореагенты, поверхностно-активные вещества и растворители. Наиболее широко применяют производные фосфористой кислоты Р(ОН) 3 - фосфиты и производные фосфорной кислоты Н 3 Р0 4 - фосфаты.

Неполные фосфиты (диметилфосфит, диэтилфосфит, дипропилфосфит, дибутилфосфит) интенсивно взаимодействуют с окислителями и самовозгораются. Вата, тряпки, стружка и другие подобные материалы, пропитанные этими соединениями, на воздухе самовозгораются.

Хлорпроизводные фосфитов при слабом нагревании разлагаются на галоидные алкилы и оксиды фосфора, энергично взаимодействуют с окислителями. Большинство фосфитов характеризуются как ГЖ. Наиболее опасными являются триметилфосфит, трихлорэтилфосфит. Триметилфосфит -бесцветная легкоподвижная летучая жидкость, с неприятным запахом, не растворимая в воде; при нормальном давлении температура кипения составляет 112°С. В этих условиях кипение не сопровождается разложением. Пары в смеси с воздухом образуют взрывоопасные концентрации. Температура вспышки 54°С. При нагревании до температуры выше 150°С разлагается на этан и оксиды фосфора.

Производные фосфорной кислоты Н 3 РО 4 представляют собой, главным образом, бесцветные с неприятным запахом токсичные жидкости. Температура вспышки выше 100°С. Низшие члены гомологического ряда фосфатов кипят при температуре выше 200 °С без разложения при нормальном давлении. Высшие члены гомологического ряда имеют температуру кипения, превышающую 300°С, причем кипение сопровождается их разложением. Продуктами разложения являются углеводороды и оксиды фосфора.

Температура самовоспламенения фосфатов 350 °С. Фосфаты не растворимы в воде; некоторые из них под действием воды разлагаются, например тригексилфосфат. Горение фосфатов как и других фосфорорганических соединений сопровождается образованием яркого пламени. Самовозгораются они под действием сильных окислителей. Хорошо тушатся водой, воздушно-механической пеной и инертными газами.

Пирофосфаты по степени пожарной опасности характеризуются также, как и фосфаты.

Тиофосфаты - производные тиофосфорной кислоты; представляют собой горючие вещества (жидкие или кристаллические); растворимы в воде; на воздухе устойчивы; могут самовозгораться под действием сильных окислителей; горение сопровождается образованием яркого пламени и выделением оксидов фосфора и серы; такие соединения, как тиофос, фосфомид, применяют в качестве инсектицидов.

Основой для синтеза негорючих термостойких пенопластов служат непредельные фосфонаты. Они легко полимеризуются, образуя фосфорорганические полимеры, которые придают термостойкость текстильным изделиям; используются также в качестве катионообменных смол.